汽車產(chǎn)業(yè)是國民經(jīng)濟的重要支柱產(chǎn)業(yè)，也是體現(xiàn)國家競爭力的標志性產(chǎn)業(yè)。新能源汽車基于驅(qū)動技術的重大轉(zhuǎn)型，是汽車產(chǎn)業(yè)對能源安全、氣候變化和結(jié)構(gòu)升級的重要突破口。近年來，以電動汽車為代表的高新技術領域?qū)︿囯x子電池的能量密度、使用壽命提出了更高的技術需求，亟需開發(fā)新型高比容電極材料，解決續(xù)航里程焦慮問題。硅負極理論容量高達4200 mAh/g，十倍于傳統(tǒng)石墨負極，被認為是新一代高比能鋰離子電池負極的理想選擇。然而硅負極在充放電過程中存在著巨大的體積膨脹（>300%），由此產(chǎn)生的內(nèi)應力易導致硅顆粒的嚴重粉化和界面膜的不穩(wěn)定，嚴重阻礙了其實際應用。設計新型聚合物粘合劑用于硅負極被認為是一種緩減其體積膨脹、維持其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的有效方法，受到了研究人員的廣泛關注。然而，目前已報道粘合劑易在大應力下產(chǎn)生分子鏈滑移，引起電極結(jié)構(gòu)破壞，最終導致電池容量快速衰減。
梯度氫鍵粘合劑的能量耗散次序示意圖
近日，受天然抗疲勞肌聯(lián)蛋白高效應力耗散現(xiàn)象啟發(fā)，西安交通大學宋江選教授團隊報道了一種梯度氫鍵聚合物粘合劑用于解決高比容硅基負極大體積膨脹導致的應力破壞。研究人員利用具有超支化結(jié)構(gòu)的單寧酸和聚(丙烯酸-co-2-羥乙基丙烯酸酯)構(gòu)建了具有高效應力耗散功能的水系粘合劑。當應用于硅基負極時，該體系存在的多級氫鍵（-2.88 kcal mol-1~ -10.04 kcal mol-1)可以連續(xù)解離，高效地進行能量/應力耗散，從而避免了大應力導致的結(jié)構(gòu)破壞，有效解決硅負極的大體積膨脹問題，顯著提升其循環(huán)穩(wěn)定性。所制備的2 Ah NCM/Si-C軟包電池700次循環(huán)后容量保持率高達80.2%，有力地證明了該梯度能量耗散型粘合劑的實用性。研究人員進一步通過變溫紅外光譜、核磁共振等表征方法并結(jié)合有限元模擬揭示了梯度氫鍵的演化和能量耗散機制。相關成果發(fā)表在國際知名期刊《先進材料》（Advanced Materials）上，西安交通大學材料學院博士生虎琳琳為文章第一作者。在此基礎上，團隊進一步基于動態(tài)二硫鍵的交換作用發(fā)展了兼具自修復功能和應力耗散功能的雙功能聚合物粘合劑，實現(xiàn)硅基負極裂紋的快速自修復，相關成果發(fā)表在《先進功能材料》（Advanced Functional Materials）上。新型自適應智能粘合劑的開發(fā)為高比容電極材料的廣泛應用奠定了堅實基礎。
上述成果均以西安交通大學金屬材料強度國家重點實驗室為第一單位，通訊作者為西安交通大學材料學院宋江選教授，論文合作者包括材料學院Goran Ungar教授、鄧俊楷教授、張啟路副教授。論文表征及測試得到西安交通大學分析測試共享中心和材料學院分析測試中心的支持。該研究工作得到了國家自然科學基金、陜西省重點研發(fā)計劃、中央高?；究蒲袠I(yè)務費專項資金和西安交通大學青年拔尖人才計劃等資助。圖片（來源：西安交大）
