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碳酸鋰提取技術進展

作者:劉吉波 來源:稀土有色新材料與環(huán)保 發(fā)布時間:2023-11-29 瀏覽:次

中國儲能網訊:鋰在自然界主要以兩種形式存在,一種以鋰礦石形式(主要有鋰輝石、鋰云母、鋰長石等)存在于巖礦中,一種以鋰離子形式存在于各類鹵水中(包括鹽湖、地下水、海水)。據統(tǒng)計,全球鋰資源探明儲量中礦石類鋰資源約為3.5億噸(LCE),鹽湖鹵水鋰資源約為13億噸(LCE)。根據鋰資源不同類型,其提取工藝也不同。主要提取工藝分別介紹如下:

  一、針對鋰礦石的提取技術

煅燒-硫酸浸取

  以鋰輝石為原料,采用煅燒轉型并利用硫酸浸取的方法生產碳酸鋰,是目前世界上礦石法中應用最多、最廣、最主流的生產方式。同時,也是在工業(yè)上比較成熟的工藝。鋰輝石精礦在回轉窯中高溫焙燒,冷卻后球磨足量的硫酸混合焙燒后水浸,除雜后加入酸鈉沉淀成碳酸鋰。

硫酸鹽混合燒結

  將鋰礦石與硫酸鹽混合燒結,將燒結后的熟料溶出,得到的硫酸鋰和硫酸鉀為主要成分的溶液除雜,經過濾、蒸發(fā)、分離得到硫酸鋰溶液,再加入碳酸鈉沉淀碳酸鋰得到碳酸鋰產品。

碳酸鈉加壓浸出

  活化后鋰礦石與碳酸鈉配比壓煮溶出,最后通過沉鋰分離回收鋰。該工藝操作較簡單,回收率較高。

石灰石焙燒法

  石灰石燒結法是用石灰石等原料與鋰礦按照一定的質量比混合,進行燒結,加水浸出,過濾后可得到鋰浸出液,實現(xiàn)和礦物中的鈣、鋁、硅等雜質的分離,再進行除雜凈化,得到氫氧化鋰溶液,可通過濃縮結晶或碳化得到鋰產品。

  二、針對鹽湖鹵水的提取技術

  按照鹽湖類型大體可以分為硫酸鹽型鹽湖、氯化物性鹽湖、碳酸鹽型鹽湖以及硝酸鹽型鹽湖。與之相對應的,其提鋰工藝也差別較大。主要提取工藝如下:

濃縮-轉化法

  將含鋰鹵水進行自然蒸發(fā)濃縮,當鋰含量達到適當濃度后,通過脫硼,除鎂、鈣等分離工序,然后加入純堿使鋰以碳酸鋰的形式沉淀析出。這種工藝過程簡單、能耗小、成本低,比較適宜堿土金屬含量少、鎂鋰比低的鹵水。

固相煅燒法

  該生產工藝是針對鎂鋰比較高的鹽湖鹵水提鋰提出的技術。首先將鹽湖鹵水經過鹽田蒸發(fā)、析鹽、濃縮以后,然后加熱,蒸千,得到含有LiCl的固相。后在高溫下,煅燒該固體,然后,將煅燒后的燒結物用水浸取,因鋰鹽易溶于水,轉移進入溶液中,氯化鎂高溫鍛燒后轉化得到的氧化鎂幾乎不溶于水,故而留在煅燒殘渣中。通過煅燒和浸取工序,實現(xiàn)了鎂和鋰的分離。然后對浸取液處理,除去浸取液中硫酸根、少量的鎂和硼等雜質,濾液凈化后經蒸發(fā)、濃縮,采用碳酸鈉法沉淀得到碳酸鋰。

溶劑萃取法

  將鹽湖鹵水經鹽田日曬,分步析出氯化鈉、光鹵石及部分水氯鎂石,得到的濃縮鹵水經酸化后進入萃取槽,經多級逆流萃取洗滌、反萃取、洗酸等階段,得到的反萃取液經成品工序的蒸發(fā)濃縮、焙燒、浸取、去除雜質,再蒸發(fā)濃縮、純堿沉淀制取碳酸鋰產品。

吸附法

  吸附法生產工藝首先利用有選擇性的吸附劑將鹵水中的鋰離子吸附,然后再將鋰離子洗脫下來,達到鋰離子與其它離子分離,便于后序工序轉化利用。

電滲析法

  鹽田日曬蒸發(fā)得到的含鋰濃縮鹵水,通過一級或多級電滲析器,利用陰、陽一價選擇性離子交換膜進行循環(huán)(連續(xù)式、連續(xù)部分循環(huán)式或批量循環(huán)式)工藝濃縮鋰,獲得富鋰低鎂鹵水。然后通過深度除雜、精制濃縮,經轉化干燥便可制取碳酸鋰產品。

太陽池梯度提鋰

  即利用地區(qū)溫度差異的優(yōu)勢,將鹵水在冬季進行低溫蒸發(fā),除去鹵水中大量芒硝和泡堿,從而使鹵水中的鋰元素得到快速富集。隨后利用太陽池工藝提取碳酸鋰。

高原硫酸鹽型鹽湖鹵水制備鋰鹽

  首先將硫酸鹽型鹽湖鹵水蒸發(fā)到氯化鈉飽和狀態(tài),在冬季冷凍析出芒硝,然后將析出芒硝后的鹵水在春夏季蒸發(fā)析出氯化鈉;對析出氯化鈉后的鹵水進行自然蒸發(fā)除雜得到高氯化鎂含量的鹵水:將高氯化鎂含量的鹵水與芒硝混合反應析出鈉鹽和鎂鹽,等到富硼鋰鹵水;將富硼鋰鹵水蒸發(fā)到硼或鋰元素的含量達到預定值時與水或原始鹵水混合反應,析出硼礦,固液分離后得到富鋰鹵水。


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關鍵字:鋰礦

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