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大阪鈦業(yè)量產(chǎn)鋰電池負(fù)極材料一氧化硅

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來源:日經(jīng)技術(shù)在線 發(fā)布時(shí)間:2013-10-24 瀏覽:次
     中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:大阪鈦業(yè)科技公司已開始量產(chǎn)銷售作為鋰離子充電電池高容量負(fù)極材料的一氧化硅(SiO)。該公司2012年開發(fā)出了負(fù)極材料用SiO,同年8月建成試產(chǎn)工廠,開始向部分用戶樣品供貨。
    大阪鈦業(yè)科技認(rèn)為智能手機(jī)和平板電腦等便攜終端用鋰離子充電電池將進(jìn)一步高容量化,因此決定開展業(yè)務(wù)。
 
    便攜終端用鋰離子充電電池的負(fù)極材料目前使用石墨,石墨的理論容量為372mAh/g,目前實(shí)際已達(dá)到360mAh/g左右,基本接近極限。作為新一代負(fù)極材料,硅和硅合金等硅材料的使用備受期待,不過硅材料充放電時(shí)的膨脹和收縮嚴(yán)重,壽命是一大課題。
 
    大阪鈦業(yè)科技的負(fù)極材料的特點(diǎn)在于,采用了保持非晶構(gòu)造的SiO。SiO本身沒有導(dǎo)電性,所以通過化學(xué)氣相沉積(CVD)法在SiO粒子周圍形成了碳涂層(圖1)。
 
    大阪鈦業(yè)科技公司的負(fù)極材料用碳膜(碳涂層)包覆了非晶構(gòu)造的SiO粒子(a)。通過保持非晶構(gòu)造,充放電時(shí)不容易出現(xiàn)局部膨脹和收縮(b)。(圖由《日經(jīng)電子》根據(jù)大阪鈦業(yè)科技公司的資料制作)
 
    如果利用具有結(jié)晶性的SiO,充電時(shí)結(jié)晶部分會(huì)集中產(chǎn)生鋰化合物,隨著充放電的進(jìn)行,會(huì)局部產(chǎn)生膨脹和收縮,從而破壞粒子。而該公司的SiO沒有結(jié)晶序列,所以粒子內(nèi)部很難產(chǎn)生局部膨脹和收縮,能實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)壽命化。
 
    該公司的SiO負(fù)極容量為1700~1800mAh/g,是石墨的約5倍(圖2)。電池廠商和外部機(jī)構(gòu)已經(jīng)實(shí)施了評(píng)測(cè),由日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所實(shí)施的試驗(yàn)顯示,充放電循環(huán)特性和溫度特性均獲得了良好的結(jié)果。
    圖2:可實(shí)現(xiàn)石墨5倍的容量
 
    SiO與石墨相比,負(fù)極容量可擴(kuò)大至5倍。(圖由《日經(jīng)電子》根據(jù)大阪鈦業(yè)科技公司的資料制作)
日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所利用正極材料組合使用磷酸鐵鋰(LiFePO4)的電池單元實(shí)施了多種試驗(yàn)(圖3)。結(jié)果顯示,在60℃的環(huán)境下,10C(6分鐘充電/6分鐘放電)的充放電循環(huán)特性在循環(huán)2700次后與循環(huán)100次后相比,保持了97.5%的容量。溫度特性方面,可在-30℃~120℃之間利用,-30℃下也能放電58%以上的容量。
    ●圖3:壽命和溫度特性也很出色
 
    日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所對(duì)采用大阪鈦業(yè)科技負(fù)極材料的電池單元實(shí)施了評(píng)測(cè)。正極材料組合使用LiFePO4的電池單元在充放電循環(huán)2700次后的容量維持率與循環(huán)100次后相比,獲得了97.5%的出色結(jié)果(a)。溫度特性方面,可在-30℃~120℃的范圍內(nèi)利用(b)。(圖由《日經(jīng)電子》根據(jù)產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所的資料制作)
 
    還存在電壓降低和庫(kù)侖效率的課題
 
    SiO雖然顯示出了良好的結(jié)果,但用于便攜終端等還存在兩大課題。第一,要想采用硅負(fù)極擴(kuò)大容量,需要擴(kuò)大電池的使用電壓范圍。為此,便攜終端用電池的終止電壓需要降低0.5V左右,便攜終端一側(cè)的各電子部件的驅(qū)動(dòng)電壓需要進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。
 
    第二,初始充放電效率低,石墨為90%以上,而SiO還不到80%。因?yàn)镾iO在初次充電時(shí),負(fù)極形成鋰化合物,從而會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生大量與充放電無關(guān)的鋰。作為解決對(duì)策,一般采用通過正極材料的鋰氧化物補(bǔ)償鋰的方法,但正極材料的容量只有SiO的1/10,所以形成電池時(shí),正極電極會(huì)比負(fù)極厚很多。
 
    當(dāng)然也可以考慮像鋰離子電容器那樣提前在負(fù)極放入鋰箔的“預(yù)摻雜”等方法,不過電池廠商需導(dǎo)入新的制造工序,成本負(fù)擔(dān)較大。雖然存在這些課題,但要求解決便攜終端電池待機(jī)時(shí)間短這一課題的消費(fèi)者呼聲高漲,為擴(kuò)大電池容量,電池廠商已開始考慮采用SiO。
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