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松下正在研發(fā)高容量有機電池

作者:中國儲能網新聞中心 來源:綜合報道 發(fā)布時間:2013-01-29 瀏覽:次
     中國儲能網訊:松下正致力于正極材料采用有機化合物的有機充電電池的開發(fā),“有機充電電池不含重金屬,受資源限制少,而且能制造出重量非常輕而且柔軟的電池。我們打算利用這些特性開發(fā)新的用途”。該公司目前正在開發(fā)可實現(xiàn)高容量化的醌型以及可提高輸出功率的四硫富瓦烯(TTF)型有機電池(圖1)。
 
 
  圖1:開發(fā)兩種有機充電電池
 
  松下正在開發(fā)能量密度高的醌型和輸出密度高的TTF型有機充電電池。(圖:松下)
 
  這些有機電池的最大特點是,無論采用哪種材料類型,通過使構造材料聚合,都能防止溶解,并大幅提高充放電循環(huán)特性(表1)。此前,有機充電電池因有機化合物會隨著充放電而溶解在電解液中,因此長壽命化一直都是一大課題。此次,醌型采用使鄰醌化合物芘-4, 5, 9,10-四酮(PYT)高分子化的高分子PYT(PPYT),TTF型采用合成TTF聚合物后共聚化的共聚TTF聚合物,解決了該問題。
 
 
  關于高容量化和高輸出化,兩種方式分別利用了不同的充放電反應。醌型與鋰離子充電電池一樣,為鋰離子從電極脫開與嵌入的“鋰穿梭(Shuttle)”型,容易實現(xiàn)高容量。而TTF型為電解液中的陽離子和陰離子均向電極移動的“電容器”型,容易實現(xiàn)高輸出和長壽命。
 
  循環(huán)充放電500次后保持83%的容量
 
  醌型是松下與京都大學工學研究科有機合成專業(yè)教授吉田潤一于2004年前后共同開發(fā)的成果。“從零開始設計材料,確立分子結構的概念花了大約2年的時間”(松下)。為實現(xiàn)高容量化,雙方著眼于能盡量在小構造中存儲電子,而且是由不易受資源限制的碳(C)和氧(O)構成的酮。
 
  不過,酮在存儲一個電子的狀態(tài)下不穩(wěn)定,所以雙方著眼于連接2個酮形成環(huán)狀構造的環(huán)狀1,2-二酮(醌)。另外,為提高電壓,研究了構造的環(huán)的尺寸,最終選擇了可實現(xiàn)最高電壓的6元環(huán)PYT作為構造材料。
 
  PYT可實現(xiàn)四電子反應,在鋰電位為2.8V和2.2V兩個階段進行充放電反應(圖2)。使PYT實現(xiàn)高分子化的PPYT的初次放電容量為231mAh/g。比容量是鋰離子充電電池正極采用的主流金屬氧化物的約1.4倍。充放電循環(huán)特性通過聚合顯示出了優(yōu)異的結果,循環(huán)充放電500次后仍保持了83%的容量。另外還可進行快速充放電,以30C充放電可保持90%的容量 注1)。
 
 
  圖2:可實現(xiàn)四電子反應的醌型
 
  醌型采用了可實現(xiàn)四電子反應的PYT(a)。高分子化的PPYT的平均電壓為2.5V(b)。(圖:松下)
 
  注1) 1C表示在1個小時內為電池充電或放電。因此,30C表示在2分鐘內、100C表示在36秒內進行充放電。
 
  反復充放電3萬次后仍保持58%的容量
 
  TTF型作為氧化還原反應的場所,通過TTF周圍呈環(huán)狀云一樣分布的“π共軛電子云”交換電子(圖3)。這種反應容易實現(xiàn)高輸出化,而且不會出現(xiàn)氧化還原反應的分子結構變化,因此可延長壽命。實際上,通過使TTF聚合并共聚化,大幅提高了充放電循環(huán)特性和高速充放電(率)特性。
 
 
  圖3:利用π共軛電子云的TTF
 
  TTF型的氧化還元利用了π共軛電子云(a)。共聚TTF聚合物的平均電壓為3.45V(b)。(圖:松下)
 
  比如,TTF聚合物電池的共聚比*為m/n=1的共聚TTF聚合物在循環(huán)3萬次后維持了58%(1萬次循環(huán)后為72%)的容量。而以單體利用時反復充放電1萬次容量就降到了52%。TTF聚合物電池的高速充放電率特性在100C時的容量維持率為72%,也高于單體的56%。
 
  *共聚比=利用兩種以上的單體重合時各自的比例。
 
  TTF聚合物電池的放電容量為114mAh/g,雖然比單體的130mAh/g降低,但與雙電層電容器采用的活性炭相比可實現(xiàn)2倍的比容量。而且,由于采用了鋰離子,平均電壓高達3.45V,能比雙電層電容器大幅提高能量密度。
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關鍵字:松下 正在 研發(fā) 儲能電池

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