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關(guān)于“氫脆”

作者:數(shù)字儲能網(wǎng)新聞中心 來源:智見能源 發(fā)布時間:2024-12-30 瀏覽:次

中國儲能網(wǎng)訊:

一、氫能的大規(guī)模應(yīng)用及運儲問題

  氫能被廣泛認(rèn)為是未來清潔能源體系中的重要組成部分,預(yù)計將在多個領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用。特別是交通領(lǐng)域、分布式發(fā)電與熱電聯(lián)供、工業(yè)用氫、儲能介質(zhì)。

  未來大規(guī)??稍偕茉床⒕W(wǎng)時,由于風(fēng)能、太陽能等具有間歇性,氫能可用于大規(guī)模、長周期的能量儲存,實現(xiàn)能源供需平衡。

  氫氣的運輸與存儲是實現(xiàn)氫能廣泛應(yīng)用的一個主要技術(shù)瓶頸,因為它在常溫常壓下體積龐大且易燃易爆。以下是氫氣運輸和儲存面臨的問題:

  1. 體積密度低:氫分子是已知最小的分子,導(dǎo)致其在標(biāo)準(zhǔn)條件下的密度極低,需要很大的空間來儲存。

  2. 安全性問題:氫氣具有很高的燃燒能量(爆炸極限范圍較寬),這意味著它在泄漏時存在較大的安全隱患,尤其是在高壓條件下。

  3. 壓縮儲存:為了提高儲氫效率,通常采用高壓氣體儲存,如將氫氣壓縮至350-700 bar的壓力進(jìn)行車載存儲。但高壓容器的設(shè)計、制造和維護(hù)成本高,并且對材料性能要求苛刻,以防止因氫脆等問題引發(fā)的安全風(fēng)險。

  4. 液化儲存:另一種方法是將氫冷卻到約-253°C使其液化,大大減少其體積,但這需要復(fù)雜的液化設(shè)備以及高度絕熱的容器,同時液氫的生產(chǎn)、儲存和運輸能耗較大。

  5. 物理吸附或化學(xué)吸附:研發(fā)新型的儲氫材料,如金屬氫化物、碳基材料等,通過物理吸附或化學(xué)反應(yīng)儲存氫氣,以達(dá)到更高密度的儲存。然而,這些技術(shù)往往存在吸放氫速率慢、循環(huán)穩(wěn)定性差或成本高的問題。

 二、“氫脆”及發(fā)生的機理

  在氫氣的存儲及運輸過程中,會發(fā)生“氫脆”。氫脆(Hydrogen Embrittlement)是指金屬材料在吸氫后其機械性能顯著降低,尤其是在應(yīng)力作用下容易發(fā)生不延展的脆性斷裂現(xiàn)象。這種斷裂通常表現(xiàn)為突然、無明顯塑性變形的特點,使得原本具有足夠強度和韌性的材料變得非常脆弱。

  1. 氫原子擴(kuò)散與吸收:氫原子可以通過多種途徑進(jìn)入金屬內(nèi)部,如電化學(xué)腐蝕過程中產(chǎn)生的氫氣分子分解為氫原子,或是在焊接、酸洗等高溫處理過程中由水分或其他含氫介質(zhì)分解而產(chǎn)生。

  2. 氫在晶界聚集:由于氫原子體積小,可以輕易穿過金屬晶粒間的晶界,導(dǎo)致在晶界處聚集。這些氫原子會增加晶界的能量,使金屬內(nèi)部的應(yīng)力集中度增大。

  3. 位錯釘扎與氫陷阱:氫原子能夠嵌入金屬材料中的缺陷位置,如空位、位錯線等,形成氫陷阱,阻礙位錯運動,降低材料的塑性和韌性。

  4. 微觀裂紋的產(chǎn)生與擴(kuò)展:在應(yīng)力作用下,氫原子的存在會促進(jìn)金屬中微裂紋的萌生和快速擴(kuò)展,尤其是沿著晶界或第二相顆粒周圍發(fā)展,最終可能導(dǎo)致材料在低于正常屈服強度的應(yīng)力水平下發(fā)生脆性破壞。

  三、“氫脆”的危害

  氫脆是一種嚴(yán)重的金屬材料失效形式,其危害性主要體現(xiàn)在以下幾個方面:

  1. 突發(fā)性斷裂:氫脆導(dǎo)致金屬材料在未達(dá)到其正常屈服強度的情況下發(fā)生突然斷裂,這種斷裂往往沒有明顯的預(yù)兆,難以通過常規(guī)的無損檢測手段發(fā)現(xiàn),因此增加了設(shè)備和結(jié)構(gòu)件因意外破裂而引發(fā)事故的風(fēng)險。

  2. 降低承載能力:當(dāng)金屬內(nèi)部吸收了氫原子后,氫原子會在材料內(nèi)部的缺陷或裂紋尖端聚集,增大裂紋擴(kuò)展所需的應(yīng)力極小值,從而顯著降低了材料的韌性、延展性和承載能力。

  3. 安全風(fēng)險增加:在石油天然氣工業(yè)中,由于氫脆可能導(dǎo)致井下管柱的突然斷裂,進(jìn)而造成井噴失控、著火等嚴(yán)重安全事故。在航空航天、橋梁建筑、汽車制造、船舶工程以及壓力容器等眾多領(lǐng)域,如果關(guān)鍵部件發(fā)生氫脆,都可能帶來災(zāi)難性的后果。

  4. 維護(hù)成本高昂:氫脆問題使得設(shè)備和結(jié)構(gòu)的使用壽命縮短,需要頻繁檢查和更換,增加了維護(hù)成本和停機時間,影響生產(chǎn)效率。

  5. 難以預(yù)防與檢測:氫脆的發(fā)生過程有時是潛伏性的,尤其在腐蝕環(huán)境中或者經(jīng)過特定表面處理(如電鍍、化學(xué)清洗)后,氫原子更易滲透到金屬內(nèi)部。雖然可以通過恰當(dāng)?shù)脑O(shè)計、選材、加工和熱處理工藝來減輕氫脆的影響,但徹底避免和實時監(jiān)測仍然具有挑戰(zhàn)性。

 四、歷史上關(guān)于“氫脆”導(dǎo)致的重大事故

  因氫脆導(dǎo)致的重大事故,尤其是在工業(yè)和軍事領(lǐng)域。氫脆是一種材料失效現(xiàn)象,當(dāng)過量的氫進(jìn)入金屬材料內(nèi)部并在應(yīng)力作用下聚集時,會導(dǎo)致材料性能下降,尤其是韌性降低、易發(fā)生突然斷裂。以下是一些與氫脆相關(guān)的重大事故或事件:

  1. 二戰(zhàn)期間的飛機失事:在第二次世界大戰(zhàn)中,有記錄表明由于高強度鋼部件受到氫脆影響,導(dǎo)致了某些戰(zhàn)斗機在飛行過程中發(fā)生結(jié)構(gòu)斷裂而墜毀。

  2. 潛艇事故:20世紀(jì)初到中期,有多起潛艇事故被懷疑與氫脆有關(guān)。潛艇艇體所使用的鋼材在海水環(huán)境下接觸含氫介質(zhì)(如電池產(chǎn)生的氫氣)后,可能導(dǎo)致結(jié)構(gòu)件出現(xiàn)不可預(yù)見的脆性斷裂。

  3. 北海油氣平臺管道破裂:上世紀(jì)70年代末至80年代初,北海油田的部分輸油管道因為氫脆問題導(dǎo)致破裂,引發(fā)了對海上設(shè)施材料選擇和維護(hù)標(biāo)準(zhǔn)的重新審視。

  4. 化工設(shè)備失效:化工行業(yè)中,特別是高壓容器和管道系統(tǒng),在特定工藝條件下(如合成氨生產(chǎn)過程中的哈柏-博施法),如果處理不當(dāng),可能會產(chǎn)生氫脆,從而引發(fā)嚴(yán)重安全事故。

  5. 橋梁及建筑結(jié)構(gòu)損壞:鋼結(jié)構(gòu)橋梁和建筑物中,電鍍、焊接或其他防腐處理過程中吸收的氫也可能引起氫脆,雖然這類事故相對較少見,但它們構(gòu)成了潛在的安全風(fēng)險,并已在一些案例中得到確認(rèn)。

  五、解決“氫脆”問題的方法

  材料選擇:選用抗氫脆性能好的合金或通過材料成分設(shè)計來提高其抵抗氫脆的能力。

  表面處理:優(yōu)化表面處理工藝,避免引入過多氫原子,如采用低氫或無氫焊接技術(shù),合理進(jìn)行酸洗及鈍化處理。

  預(yù)熱處理:對可能吸氫的工件進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)熱處理,以加速氫的逸出。

  后處理去氫:通過烘烤、熱處理等方式去除材料中的氫原子。

  設(shè)計優(yōu)化:根據(jù)使用條件,在結(jié)構(gòu)設(shè)計上考慮減少應(yīng)力集中點,減輕應(yīng)力負(fù)荷,從而降低氫脆風(fēng)險。

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