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鋰電池導(dǎo)電劑進(jìn)化:零維、一維到二維

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來(lái)源:鋰電大數(shù)據(jù) 發(fā)布時(shí)間:2016-07-07 瀏覽:次

中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:鋰離子電池自誕生之初,便對(duì)導(dǎo)電劑材料產(chǎn)生了依賴。鋰離子電池的正極材料。例如鈷酸鋰,基本上是過(guò)渡金屬的氧化物,其特性導(dǎo)致其導(dǎo)電性較差,為了適應(yīng)鋰離子電池的需求,在鋰離子電池制備的過(guò)程中,都會(huì)加入導(dǎo)電劑,以增強(qiáng)正極材料的導(dǎo)電性能,提高電池的性能。

鋰離子電池的導(dǎo)電劑也和鋰離子電池電極材料一樣,不斷的進(jìn)化。從最早的炭黑材料,例如AB,SP等,其特點(diǎn)是點(diǎn)狀導(dǎo)電劑,也可以稱作零維導(dǎo)電劑,主要通過(guò)顆粒之間的點(diǎn)接觸提高導(dǎo)電性。

到后來(lái),逐漸發(fā)展出了導(dǎo)電碳纖維這一類具有一維結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電劑,由于其纖維狀結(jié)構(gòu),增大了與電極材料顆粒的接觸,大大提高了電極的導(dǎo)電性,降低了極片電阻。

最近火熱的石墨烯材料,如今也逐漸成為鋰離子電池的新型導(dǎo)電材料,由于石墨烯具有二維的片層狀結(jié)構(gòu),極大的增加了電極顆粒之間的接觸,提高了導(dǎo)電性,并降低了導(dǎo)電劑的用量,提高了鋰離子電池的能量密度。

石墨烯是一種獨(dú)特的二維材料,石墨烯的出現(xiàn)改變了人們對(duì)單層原子不能穩(wěn)定存在的認(rèn)識(shí),石墨烯獨(dú)特的物理和化學(xué)特性使得其成為了材料界的新寵,近年來(lái)關(guān)于石墨烯的理論、制備研究已經(jīng)成為了國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。

鋰離子電池是目前比能量最高的二次電池之一,具有優(yōu)異的循環(huán)和倍率性能,是便攜電子設(shè)備和動(dòng)力電源的首選,特別是近年國(guó)家大力推動(dòng)發(fā)展的電動(dòng)汽車,由于鋰離子電池具有十分優(yōu)異的綜合性能,因而成為動(dòng)力電池的首選。

石墨烯在鋰離子電池領(lǐng)域的應(yīng)用目前已經(jīng)走出實(shí)驗(yàn)室,進(jìn)入到了實(shí)用化的階段,利用石墨烯高的導(dǎo)電性,將石墨烯添加到鋰離子電池中作為導(dǎo)電劑,降低鋰離子電池的內(nèi)阻,并降低電池中導(dǎo)電劑的用量,是目前石墨烯在鋰離子電池領(lǐng)域應(yīng)用的主要方向。

石墨烯的制備主要分為物理方法和電化學(xué)方法,物理方法例如機(jī)械剝離法,硅外延生長(zhǎng)法等,化學(xué)方法比較適合批量生產(chǎn),例如氧化石墨熱膨脹還原法,低溫法等。

機(jī)械玻璃方法是最早制備獲得石墨烯的方法,2004年Geim等人就通過(guò)膠帶粘貼的方法,從高定向石墨分離獲得了單層的石墨烯,并且因?yàn)檫@一杰出貢獻(xiàn)而獲得了2010年的諾貝爾獎(jiǎng)。

機(jī)械剝離法首先需要用離子束在高定向裂解石墨上刻槽,然后在上面貼上光刻膠,然后進(jìn)行烘焙,然后利用膠帶反復(fù)撕揭,然后將石墨放入丙酮中進(jìn)行超聲處理,將單層的石墨烯撈出,這種方法的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物可以保持外媒的晶體結(jié)構(gòu),缺陷少,缺點(diǎn)也是顯而易見的,生產(chǎn)效率極低。

硅外延生長(zhǎng)法也是常用的制備石墨烯的物理方法,該方法主要是用電子束轟擊經(jīng)過(guò)氧化或者H2處理的SiC單晶片,除去表面的氧化物,再利用高溫將表面層中的Si原子蒸發(fā),剩余的C原子會(huì)發(fā)生重構(gòu),在SiC的表面生成石墨烯。

氧化石墨的熱膨脹還原法是常用的化學(xué)制備石墨烯的方法,也是目前實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的方法,該方法是將鱗片石墨經(jīng)過(guò)一系列的氧化反應(yīng)獲得氧化石墨,再經(jīng)過(guò)還原就可以制得石墨烯。

主要原理是利用石墨與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)使得石墨的層間距變大,類似于爆米花的過(guò)程。該方法可以廉價(jià)的大量制備石墨烯,但是由于在還原過(guò)程中存在不充分的問(wèn)題,因此導(dǎo)致該方法制備的石墨烯材料導(dǎo)電性稍差,并且石墨烯表面存在的官能團(tuán)可能會(huì)影響到鋰離子電池性能的發(fā)揮。

石墨烯單獨(dú)作為負(fù)極材料時(shí),雖然其初始容量較高,但是隨著充放電,電池的容量快速衰減,這可能是較大的比表面積,以及較多結(jié)構(gòu)缺陷,使得石墨烯與電解液之間的副反應(yīng)較多,從而導(dǎo)致不可逆容量較高。

因此目前鋰離子電池中石墨烯的應(yīng)用主要集中在石墨烯作為導(dǎo)電劑添加,以提高導(dǎo)電性,以及制備石墨烯復(fù)合材料。例如石墨烯與Si材料結(jié)合,Zhao等制備了具有多孔結(jié)構(gòu)的Si-G復(fù)合材料,在8A/g的電流密度下,比容量達(dá)到1100mAh/g,相當(dāng)于8分鐘充滿,而在1A/g的電流密度下,比容量高達(dá)3200mAh/g。

隨著石墨烯制備技術(shù)的逐漸成熟,生產(chǎn)成本不斷降低,石墨烯作為導(dǎo)電劑應(yīng)用在鋰離子電池上已經(jīng)進(jìn)入到實(shí)際應(yīng)用階段。

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