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簡(jiǎn)評(píng)三元和鐵鋰之爭(zhēng)

作者:徐興無(wú) 來(lái)源:中國(guó)電動(dòng)汽車(chē)百人會(huì) 發(fā)布時(shí)間:2020-04-14 瀏覽:次

電動(dòng)汽車(chē)雖然誕生時(shí)間早于燃油車(chē),但由于種種原因未實(shí)現(xiàn)真正的產(chǎn)業(yè)化,其中一個(gè)最重要的因素是動(dòng)力電池技術(shù)的制約。經(jīng)過(guò)近十年的大力發(fā)展,電動(dòng)汽車(chē)目前已經(jīng)到了產(chǎn)業(yè)化的前沿,動(dòng)力電池的技術(shù)進(jìn)展也自然而然的引起更為廣泛的關(guān)注。

特別是最近一段時(shí)間,隨著國(guó)家新能源汽車(chē)補(bǔ)貼政策的大幅度退坡,各種不確定因素相互撞擊,動(dòng)力電池技術(shù)路線(xiàn)花樣百出,更是引起了人們的關(guān)注和困惑。這里筆者根據(jù)自己多年從事新能源汽車(chē)鋰離子動(dòng)力電池方面工作的經(jīng)驗(yàn),談一些粗淺的看法。

文 / 徐興無(wú) 國(guó)軒高科工程研究總院常務(wù)副院長(zhǎng)  

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市場(chǎng)是評(píng)價(jià)技術(shù)路線(xiàn)的最高標(biāo)準(zhǔn)

談到技術(shù)路線(xiàn),首先,我們必須明確判斷技術(shù)路線(xiàn)正確與否及優(yōu)劣的標(biāo)準(zhǔn)。這個(gè)“標(biāo)準(zhǔn)”究竟是什么呢?毋庸置疑,是市場(chǎng)。也就是說(shuō),凡是能滿(mǎn)足市場(chǎng)需求而被市場(chǎng)選擇的技術(shù)路線(xiàn)就是正確的技術(shù)路線(xiàn)。反之就不是一個(gè)好的技術(shù)路線(xiàn)。尤其對(duì)那些吸引眼球的偽技術(shù)路線(xiàn),不管表面多么光鮮,宣傳力度多大,輿論多么推崇,最終都會(huì)被市場(chǎng)無(wú)情唾棄。

簡(jiǎn)單地說(shuō),市場(chǎng)對(duì)電動(dòng)汽車(chē)的要求無(wú)外乎以下幾個(gè)方面:1、要有足夠的續(xù)行里程,以滿(mǎn)足出行的需要;2、電池要和整車(chē)等壽命,全壽命期間換一塊電池,消費(fèi)者是不買(mǎi)單的;3、安全始終是第一位的;4、真正產(chǎn)業(yè)化,即無(wú)補(bǔ)貼時(shí)消費(fèi)者也買(mǎi)得起、用得起;5、充電方便;6、其它如功率性能、高低溫性能等滿(mǎn)足客戶(hù)要求;7、要可持續(xù)發(fā)展。

關(guān)于市場(chǎng)對(duì)電動(dòng)汽車(chē)的需求,其實(shí)我們普遍的了解都是片面的。比如說(shuō)續(xù)行里程。一般認(rèn)為,電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)行里程只有達(dá)到充一次電可以行駛600公里以上時(shí),才可以和燃油車(chē)進(jìn)行市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)。隨后一個(gè)簡(jiǎn)單地邏輯,就是必須提高電池的能量密度。為此,世界各國(guó)都制訂了電池能量密度提升的技術(shù)路線(xiàn)圖。我國(guó)的能量密度提升目標(biāo)是:2020年達(dá)到300Wh/Kg, 2025年達(dá)到400Wh/Kg,2030年達(dá)到500Wh/Kg。同時(shí),補(bǔ)貼政策也在向高能量密度的電池傾斜。在這樣一個(gè)導(dǎo)向下,整個(gè)產(chǎn)業(yè)都在盲目追求電池的能量密度,整車(chē)的續(xù)行里程。因此,三元電池似乎是最佳的選擇,但是真相確實(shí)如此嗎?

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三元電池是最佳選擇嗎?

三元材料是指含鎳、鈷、錳的鋰離子正極材料。根據(jù)鎳鈷錳(NCM)的比例又分為111, 523, 622, 811等材料。

一般來(lái)說(shuō),鎳含量越高的材料其克容量就越高。所以為了追求高能量密度,三元材料也在向鎳含量越來(lái)越高的材料如8系甚至9系的方向發(fā)展。但是,三元材料由于其熱失控溫度低、反應(yīng)釋放氧氣等原因,安全性較差。且鎳含量越高安全性就越差。這是理論和試驗(yàn)數(shù)據(jù)都充分證明了的。近年來(lái)裝載三元電池的電動(dòng)汽車(chē)在實(shí)際應(yīng)用中頻頻發(fā)生安全事故也印證了這一點(diǎn)。這是我們?cè)谕吣芰棵芏戎愤~進(jìn)時(shí)遇到的第一個(gè)重大障礙。

第二個(gè)重大障礙就是成本。三元材料由于含資源較稀少的金屬元素,如鈷、鎳等,價(jià)格比較高。況且,根據(jù)美國(guó)地質(zhì)勘探局(USGS)的公布的數(shù)據(jù),目前全球鈷礦資源儲(chǔ)量只有687.5萬(wàn)噸,鎳資源儲(chǔ)量8100 萬(wàn)噸:

表1 | 全球鈷礦資源儲(chǔ)量687.5萬(wàn)噸(USGS)

表2 | 全球鎳礦資源儲(chǔ)量8100萬(wàn)噸(USGS)

按照全球規(guī)劃的新能源汽車(chē)市場(chǎng)銷(xiāo)售數(shù)量和趨勢(shì),假設(shè)全球電動(dòng)汽車(chē)的年產(chǎn)銷(xiāo)量為1500萬(wàn)輛,每輛純電動(dòng)車(chē)平均電量35Kwh,使用三元NCM622正極材料,則每Kwh含鎳0.7Kg,含鈷0.235Kg,每輛電動(dòng)車(chē)約需24.5Kg鎳,8.23Kg鈷。按此計(jì)算,每年約消耗鈷12.3萬(wàn)噸,687.5÷12.3=55.9年,每年約消耗鎳36.7萬(wàn)噸,假設(shè)鎳資源的40%用于電動(dòng)車(chē):(8100×40%)÷36.7=88年。也就是說(shuō),約50年左右鈷和鎳的資源將會(huì)消耗得所剩無(wú)幾。資源緊張又必然會(huì)造成價(jià)格的進(jìn)一步上漲。這和市場(chǎng)化對(duì)成本的要求相距甚遠(yuǎn)。

現(xiàn)在我們要問(wèn),三元電池的技術(shù)路線(xiàn)能全面滿(mǎn)足市場(chǎng)的要求嗎?

3

磷酸鐵鋰電池的優(yōu)勢(shì)

還有一個(gè)選擇就是磷酸鐵鋰電池。這里可以做一個(gè)全面對(duì)比分析。

首先說(shuō)安全性能。磷酸鐵鋰材料由于其鐵氧八面體加磷氧四面體的框架結(jié)構(gòu),穩(wěn)定性非常強(qiáng),即使在過(guò)充的情況下也不會(huì)有氧氣的釋放,如圖1所示:

圖1 | 磷酸鐵鋰材料的結(jié)構(gòu)示意圖。紅色三維圖為Fe-O八面體,綠色為P-O四面體,藍(lán)色小球?yàn)殇囯x子。即使在過(guò)充電情況下,LiFePO4變成FePO4,其結(jié)構(gòu)也是非常穩(wěn)定的,無(wú)氧氣放出。

這就決定了磷酸鐵鋰電池的本征安全性。換句話(huà)說(shuō),選擇磷酸鐵鋰電池是天生安全的。這個(gè)結(jié)論可以得到多方面的證實(shí)。一是安全性測(cè)試,特別是苛刻的針刺測(cè)試,磷酸鐵鋰電池是可以輕易通過(guò)的,而三元電池是極難通過(guò)的。盡管為了發(fā)展高能量密度電池,國(guó)家取消了針刺測(cè)試,但安全的風(fēng)險(xiǎn)仍然在那里。在最近的比亞迪刀片電池發(fā)布會(huì)上,針刺試驗(yàn)就成了一個(gè)非常典型的安全試金石。二是在市場(chǎng)上的表現(xiàn),以2019年多起安全事故統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)為例,三元電池占60%,不明原因占35%,磷酸鐵鋰電池只占5%。

第二是循環(huán)壽命。粗略地說(shuō),造成二次電池循環(huán)衰減的主要因素有兩個(gè):一是材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,二是界面SEI膜生長(zhǎng)。從圖1可以清楚地看到,磷酸鐵鋰材料的結(jié)構(gòu)是非常穩(wěn)定的。同時(shí),在循環(huán)過(guò)程中磷酸鐵鋰材料的表面不會(huì)生長(zhǎng)SEI膜(只有少量SPI膜),而三元材料表面是有SEI生長(zhǎng)的。大家都知道的鈦酸鋰電池,由于其表面沒(méi)有任何膜的生長(zhǎng),其循環(huán)壽命可以達(dá)到數(shù)萬(wàn)次。所以從結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和SEI膜兩方面來(lái)衡量,磷酸鐵鋰電池的循環(huán)性能是大大優(yōu)于三元電池的。

第三是成本。一方面,由于鐵和磷資源的豐富性,磷酸鐵鋰正極材料的價(jià)格大大低于三元材料的價(jià)格,且有可預(yù)見(jiàn)的穩(wěn)定降低的趨勢(shì)。這一點(diǎn)非常重要,因?yàn)樗於怂x擇技術(shù)路線(xiàn)能夠長(zhǎng)期可持續(xù)發(fā)展的基礎(chǔ)。另一方面,基于安全性的考慮,三元電池在其它材料的選擇上,以及在電池包的設(shè)計(jì)和制造上成本也較高。圖2給出了磷酸鐵鋰電池和三元電池的綜合成本及性能比較:

圖2 | 磷酸鐵鋰電池和三元電池綜合成本及性能比較。藍(lán)色方柱為磷酸鐵鋰,橘紅色方柱為三元材料,依次為:電芯BOM成本、正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解液、電芯A品率、電池包成本、安全性能、循環(huán)性能。

由圖2可以看出,在綜合成本方面磷酸鐵鋰電池有著明顯的優(yōu)勢(shì)。

4

磷酸鐵鋰電池究竟能否滿(mǎn)足能量密度的要求

現(xiàn)在問(wèn)題的關(guān)鍵是,磷酸鐵鋰電池能否滿(mǎn)足市場(chǎng)對(duì)電池能量密度的要求。單從磷酸鐵鋰正極材料的參數(shù)來(lái)看,其能量密度似乎是有問(wèn)題的。因?yàn)長(zhǎng)iFePO4材料的理論克容量才172mAh/g,在全電池發(fā)揮約140~146 mAh/g,電壓平臺(tái)3.2V,壓實(shí)密度2.2~2.4g/cc。而三元NCM622的全電池克容量約160mAh/g,電壓平臺(tái)3.65V,壓實(shí)密度3.4g/cc。況且,三元材料還可以向高鎳方向發(fā)展,克容量接近200mAh/g。相比之下,前者無(wú)論在重量能量密度還是體積能量密度方面都顯得比較低。這就是關(guān)于磷酸鐵鋰電池能量密度有“天花板”觀(guān)念的主要依據(jù)。

但實(shí)際的情況并非如此。

首先,磷酸鐵鋰材料本身仍還有一定的克容量提升空間。這里仔細(xì)研究其理論克容量172mAh/g的損失部分是很重要的,這樣才能把磷酸鐵鋰材料的克容量進(jìn)一步地提升。關(guān)于壓實(shí)密度,在深入研究其影響因素的基礎(chǔ)上,也可以進(jìn)一步地提高。

第二,可以借助于負(fù)極材料性能的提升來(lái)提高磷酸鐵鋰電池的能量密度。比如使用針狀焦為原料的人造石墨,就具有較高的克容量和壓實(shí)密度。

第三,隔膜對(duì)提升能量密度也是非常重要的。一方面,由于磷酸鐵鋰電池具有先天性的安全優(yōu)勢(shì),在隔膜的選擇上可以使用較薄而具有高強(qiáng)度的隔膜。另一方面,通過(guò)技術(shù)的提升可以降低隔膜的高溫收縮率以改善電池極片界面,也可以提升電池的容量。

第四,通過(guò)電芯結(jié)構(gòu)件的優(yōu)化(減重)也可以提升電芯的能量密度。(筆者所在的國(guó)軒高科目前已經(jīng)把磷酸鐵鋰電芯的能量密度提升到190Wh/Kg)。

第五,還是由于磷酸鐵鋰電池的先天安全性,在電池包的設(shè)計(jì)及制造方面可以通過(guò)簡(jiǎn)化設(shè)計(jì)及減重來(lái)大幅度地提升能量密度。目前該款190Wh/Kg的電芯已成功應(yīng)用于多款純電動(dòng)車(chē)上,其電池包的能量密度可達(dá)到140Wh/Kg(帶液冷),續(xù)行里程可達(dá)到400公里以上。

表3是磷酸鐵鋰電池包和三元電池包能量密度的比較:

表3  磷酸鐵鋰電池盒三元電池能量密度比較表

從表3可以看出,在電池包的層面上,磷酸鐵鋰電池可以達(dá)到三元622的能量密度。所以,所謂的磷酸鐵鋰電池有“天花板”而不能用于乘用車(chē)的論據(jù)就站不住腳了。

5

有無(wú)進(jìn)一步提升空間

那么,磷酸鐵鋰電池能量密度還有進(jìn)一步的提升空間嗎?回答是肯定的。

目前國(guó)軒高科磷酸鐵鋰B樣電芯的能量密度已經(jīng)做到了200Wh/Kg,電池包的能量密度可達(dá)160Wh/Kg,這可以和三元811電池相媲美了。但三元811電池由于其安全性沒(méi)有得到很好的解決,使其目前在大規(guī)模應(yīng)用方面處于舉棋不定的狀態(tài),日韓等電池企業(yè)宣布暫緩使用NCM811材料就充分說(shuō)明了這一點(diǎn)。這也說(shuō)明磷酸鐵鋰電池在能量密度上并不輸于三元電池。

關(guān)于磷酸鐵鋰電池進(jìn)一步的提升空間,主要途徑仍然為:(1)磷酸鐵鋰正極材料克容量和壓實(shí)密度的提升;2)負(fù)極可以使用硅負(fù)極以及預(yù)鋰化技術(shù);3)隔膜優(yōu)化及界面改善技術(shù);4)厚極片半固態(tài)技術(shù);5)電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)優(yōu)化;6)電池包設(shè)計(jì)優(yōu)化:包括CTP(寧德時(shí)代),刀片電池(比亞迪),高能量密度柔性“標(biāo)準(zhǔn)模組”技術(shù)(國(guó)軒高科)等等。通過(guò)這些技術(shù)進(jìn)步磷酸鐵鋰電池的能量密度還可以繼續(xù)提升。預(yù)計(jì)今后10年內(nèi),磷酸鐵鋰單體電池的能量密度可以提升到260Wh/Kg以上,電池系統(tǒng)也可以達(dá)到200Wh/Kg以上。這樣一來(lái),克服了能量密度短板的磷酸鐵鋰電池就有著非常明顯的優(yōu)勢(shì)。

電動(dòng)汽車(chē)遲早會(huì)進(jìn)入無(wú)補(bǔ)貼時(shí)代,真正的產(chǎn)業(yè)化需要與之相適應(yīng)的電池產(chǎn)品:安全、長(zhǎng)壽命、低成本是基本要求,而市場(chǎng)一定會(huì)按照自己的規(guī)律選擇合適的技術(shù)路線(xiàn),……這樣看來(lái),三元和鐵鋰電池的路線(xiàn)之爭(zhēng),答案就已經(jīng)很清楚了。

編輯:楚晴

《特約來(lái)稿》欄目介紹:

2019年末至今,動(dòng)力電池的話(huà)題一直很熱:

1、年初,一則“特斯拉正在與寧德時(shí)代磋商采用無(wú)鈷電池”的消息橫空出世。此消息隨即造成鈷材料市場(chǎng)大跌,同時(shí)引發(fā)了又一輪電池“無(wú)鈷”技術(shù)的討論。

2、3月4日,通用在“EV week”活動(dòng)推出一款新的電池產(chǎn)品Ultium,其電芯將會(huì)采用LG化學(xué)最新研發(fā)的NCMA四元鋰電池。該電池的四元正極材料具備高能量密度、高穩(wěn)定性、低成本優(yōu)勢(shì)。鈷元素含量下降至5%,電池量產(chǎn)成本為100美元。

3、3月5日,江淮汽車(chē)提出“蜂窩電池”技術(shù),并聲稱(chēng)該技術(shù)與之前那些降成本的CTP電池包技術(shù)不同,首要解決安全問(wèn)題。預(yù)計(jì)可將因電池失效導(dǎo)致的車(chē)輛起火概率降低一個(gè)數(shù)量級(jí)。

4、三星高等研究院與三星日本研究中心在《自然-能源》雜志上,發(fā)表《通過(guò)銀碳負(fù)極實(shí)現(xiàn)高能量密度長(zhǎng)續(xù)航固態(tài)鋰電池》論文,介紹了三星對(duì)于困擾全固態(tài)電池量產(chǎn)的鋰枝晶與充放電效率問(wèn)題的解決方案。該方案將幫助電池實(shí)現(xiàn)900Wh/L的能量密度,1000次以上的充放電循環(huán)以及99.8%的庫(kù)倫效率(即充放電效率)。

5、3月29日下午,比亞迪正式推出全新的磷酸鐵鋰電池“刀片電池”。據(jù)介紹,該電池實(shí)現(xiàn)體積比能量密度提升50%,成本下降30%,整車(chē)壽命可達(dá)百萬(wàn)公里以上。

2020年是我國(guó)新能源汽車(chē)市場(chǎng)化轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵時(shí)期,動(dòng)力電池作為新能源汽車(chē)成本最高的核心零部件,其每一次技術(shù)革新都將引起整車(chē)性能、性?xún)r(jià)比的巨大突破,引起資本市場(chǎng)、用戶(hù)市場(chǎng)的快速響應(yīng)?;诙喾N電池技術(shù)路線(xiàn)的創(chuàng)新研發(fā),對(duì)于解決電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng)化面臨的里程焦慮、充電焦慮、成本焦慮等問(wèn)題,有至關(guān)重要的作用。

為促進(jìn)行業(yè)技術(shù)交流、推動(dòng)電池技術(shù)創(chuàng)新提速,百人會(huì)特別策劃本期“特約來(lái)稿”,面向高校及行業(yè)專(zhuān)家定向約稿,并將各方意見(jiàn)整理陸續(xù)發(fā)表。

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